Hofmannscher Wasserzersetzungsapparat

Hofmann Voltameter (1866)

Der Name des Chemikers August Wilhelm von Hofmann (1818-1892) ist nicht nur in verschiedenen Namens-Reaktionen wie 
z. B. dem Hofmannschen Säureamidabbau, sondern auch in einer fast jedem Schüler bekannten Apparatur, dem Hofmannschen Wasserzersetzungsapparat, für die Ewigkeit festgehalten.
Mit ihm kann man die elektrolytische Zersetzung von Wasser demonstrieren.
Zu diesem Zweck wird der Apparat mit verdünnter Schwefelsäure gefüllt, denn reines Wasser besitzt keine ausreichende elektrische Leitfähigkeit.
Nach dem Anlegen einer Gleichspannung findet an den Elektroden eine Gasentwicklung statt.
Wasser wird dabei in seine Bestandteile Wasserstoff und Sauerstoff zerlegt und zwar im Volumenverhältnis 1 : 2 .

Hofmann hat seine Apparatur auch als Voltameter benutzt und seine Versuche 1866 in seinem Buch Einleitung in die moderne Chemie veröffentlicht.
Dazu ein Auszug:

Zu dem Ende wenden wir eine dreischenklige Röhre an, deren längerer, oben kugelförmig (Anmerkung: in der Skizze oben fehlt die Kugel) erweiterter Schenkel am unteren Ende umgebogen ist und in eine etwas kürzere U-Röhre mündet, deren beide Schenkel am oberen Ende durch Glashähne geschmolzen sind. Diese Schenkel dienen zur Aufnahme der Gase, welche sich an den beiden in das Glas eingeschmolzenen Elektroden entwickeln.
Der Apparat wird mit Wasser gefüllt, dessen Leitfähigkeit man durch Zusatz von 1/12 seines Gewichtes Schwefelsäure erhöht hat, und die Flüssigkeit der Einwirkung des elektrischen Stromes aussetzt. Die in den Schenkeln der U-Röhre aufsteigenden Gase verdrängen das Wasser, welches, in dem längeren Rohr emporsteigend und in der Kugel sich ansammelnd, eine Drucksäule liefert, deren Gewicht uns die entwickelten Gase, sobald die Hähne geöffnet werden, zur genaueren Untersuchung aus der Röhre austreibt....
Schließen wir nunmehr gleichzeitig die beiden Hähne, so bemerken wir alsbald wieder, gerade wie bei unseren früheren Versuchen, dass sich das Gas an dem negativen Pole unverkennbar in reichlicherer Menge entbindet, als an dem positiven Pole; allein bei der gegenwärtigen Anordnung unseres Apparates zeigt es sich alsbald, dass für jedes Volumen des spärlicher entbundenen Bestandteils zwei Volume des reichlicher auftretenden entwickelt werden...
Es ist auf diese Weise festgestellt, dass im Wasser 2 Vol. Wasserstoff mit 1 Vol. Sauerstoff verbunden sind.